简介

农药，通常是指农业上用于防治病虫害、杂草及调节植物生长的化学药剂。农药按用途主要可分为杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等，按化学结构分，主要有有机磷、氨基甲酸酯、酰胺类化合物、脲类化合物、醚类化合物、酚类化合物、苯氧羧酸类、脒类、三唑类、杂环类、苯甲酸类等。

随着现代农业的发展，农药使用越来越普遍和频繁。带来高产的农产品的同时，也给环境和人类的健康带来负面的影响。由于抗药性、农药价格和环保健康等因素，农药的使用越来越呈现多种农药联合使用，不同季节轮换使用等新的方式，因此农药检测就不仅只是局限于某种或者某类化合物，而是更广泛的筛查各类农药残留的可能性。在食品安全会议的议题上，农药残留往往是大家先关注的，某些高附加值的经济作物如茶类更是需要严格监控农药残留的残留状况。近年，消费者越来越重视环境保护，消费者转向关注农药使用与残留量，无农药残留的有机农产品更是受到消费者的青睐。因此法规日趋严格并注重多种农药残留的同时检测。本文参照台湾食品药物管理署 TFDA 公告之食品中残留农药检验方法 — 多重残留分析方法 (五) 建立多重残留农药之检测方法，EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 液相质谱联用系统应用于农产品中 203 种农药多残留正负模式同时检测 LC-MS/MS 分析方法。

样品前处理方法

样品采用 QuEChERS 方法 (Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged,Safe) 前处理

蔬果类、香辛植物及其他草本植物鲜食

取均质后检体约 10g，精确称定，置于离心管中，冷冻后加入含 1% 醋酸乙腈溶液 10mL 及 50μg/mL 内部标准溶液 10μL 再依序加入陶瓷均质石 1 颗及萃取用粉剂，盖上离心管盖随即激烈震荡数次，防止盐类结块，再以高速组织研磨震荡均质机于 1000rpm 震荡或以手激烈震荡 1 分钟后于 15°3000 转离心 1 分钟。取上清液 6mL 置于净化用离心管 I 以高速组织研磨震荡均质机以 1000rpm 震荡或以手激烈震荡 1 分钟后，于 15°3000 转离心 2 分钟。取上清液 1mL 以氮气吹至刚干，残留物以甲醇 1mL 溶解，混合均匀，以滤膜过后以 LC-MS/MS 分析。

谷类及干豆类

取磨粉后检体约 5g，精确称定，置于离心管中，加入冷藏预冷去离子水 10mL，静置 20 分钟，加入含 1% 醋酸乙腈溶液 10mL 及 50μg/mL 内部标准溶液 10μL 再依序加入陶瓷均质石 1 颗及萃取用粉剂盖上离心管盖随即激烈振荡数次，防止盐类结块，再以高速组织研磨振荡均质机于 1000rpm 振荡或以手激烈振荡 1 分钟后，于 15°3000 转离心 1 分钟。取上清液 6mL 置于净化用离心管 II 以高速组织研磨振荡均质机以 1000rpm 振荡或以手激烈振荡 1 分钟后，于 15°3000 转离心 2 分钟。取上清液 1mL，以氮气吹至刚干残留物以甲醇 1mL 溶解，混合均匀，以滤膜过滤后以 LC-MS/MS 分析。

茶类、蔬果类、香辛植物及其他草本植物 (干燥)

取磨粉后检体约 2g，精确称定，置于离心管中加入冷藏预冷去离子水 10mL 静置 20 分钟，加入含 1% 醋酸乙腈溶液 10mL 及 50μg/mL 内部标准溶液 10μL 再依序加入陶瓷均质石 1 颗及萃取用粉剂盖上离心管盖随即激烈振荡数次，防止盐类结块，再以高速组织研磨振荡均质机于 1000rpm 振荡或以手激烈振荡 1 分钟后，于 15°3000 转离心 1 分钟。取上清液 6mL 置于净化用离心管 I，以高速组织研磨振荡均质机以 1000rpm 振荡或以手激烈振荡 1 分钟后，于 15℃3000 转离心 2 分钟。取上清液 1mL，以氮气吹至刚干残留物以甲醇 1mL 溶解，混合均匀，以滤膜过滤后，以 LC-MS/MS 分析。

萃取用粉剂

无水硫酸镁 4g 和无水醋酸钠 1g

净化粉剂

净化用离心管 I：含 PSA300mg 及无水硫酸镁 900mg 检液负荷量 6mL，适用于水分含量高蔬果类检体。

净化用离心管 II：含 PSA300mg、C18EC300mg 及无水硫酸镁 900mg 检液负荷量 6mL，适用于蜡、油脂及糖类含量高谷类检体。

净化用离心管 III：含 PSA450mg、无水硫酸镁 900mg、C18EC300mg 及 GCB50mg 检液负荷量 6mL，适用于高色素含量及茶叶类检体。

基质匹配检量线制作

取空白样品，依茎取流程调制未添加内标净化后上清液分别量取 1mL 以氮气吹至刚干，分别加入适量甲醇、1μg/mL 标准溶液及 5μg/mL 内标溶液 10μL 使体积为 1mL，混合均匀：

实验结果

在上述实验条件下得到数种农药化合物的 MRM 色谱图，见图 1。

0.4ng/mL-200ng/mL 浓度范围内均呈现良好的线性关系，相关系数≥0.995，见图 2。

面对农产品检测越来越多样和复杂的检测样品，三重四极杆质谱的稳定性和抗污染能力对于仪器的使用和维护来说也是非常重要的内容。以待测样品中常见而且非常复杂的茶叶基质为例 (见图 5)，基质加标浓度 20ng/mL 连续进样 100 针，测试 MS2 Vertical9100 的耐脏性能。图 6 展示了部分农药在 100 针进样条件下峰面积重现性均小于 5% 的良好数据。Elite MS2 Vertical 9100 系列三重四极杆质谱具有独特的 "不怕脏、脏不怕、怕不脏" 的硬件设计：1. 带有反吹干燥气的双锥孔质谱接口结合离子源主动排放废气泵设计，具有优异的抗污染能力，长时间无需维护离子源；2.HSID 热表面诱导去溶剂质谱接口技术，320° 加热的质谱接口使得仪器有效防止样品中的复杂基质污染仪器，长时间运行免于频繁维护；3. 层流气离子导向技术，提高离子传输效率避免频繁的仪器调谐。优异的耐脏基质和污染物的硬件设计，保证满足检测灵敏度要求的同时，大程度使得仪器免于频繁停机清洗和维护，大大提高了仪器的利用效率。

结论

Elite MS2 Vertical9100 系统完全可以遵从法规满足实验室对于农产品中多重农药残留的日常监测工作。MSVertical 9100 系统具有超快的检测速度和正负切换速度，从容应对日趋严格的检测法规和要求，此外自清洁免维护的硬件设计，可以大大提高仪器的抗污染能力和数据稳定性，为实验室面对复杂基质样品时带来更大方便。

参考文献

台湾食品药物管理署 TFDA 公告之食品中残留农药检验方法 — 多重残留分析方法 (五) 修正草案总说明

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